383
КРАСЯЩИЕ ВЕЩЕСТВА
384
ных связей, которые соединяют свободные или замещенные метановые остатки типа R-(-СН : СН- )n-R. К ним следует отнести куркумин,а также производные кроцетина- красящего вещества шафрана-и производные группы кароти ia. К азотсодержащим К. в, относятся хинолино-вые производные (берберин), генетически близкие к халконовым красителям, пирроловые (хлорофилл, гемоглобин) и индолов ые (индиго).
В дальнейшем естественные К. в. будут рассматриваться согласно следующей классификации.
I. Безазотистые соединения.
А. Метинацетофе ионные красители.
1. Халноиовые красители:
а) собственно халконовые красители,
б) флавоновые красители,
в) флавилиевые красители,
г) кетокумароновые красители,
д) катехиновые красители.
2. Бензофенонные красители:
а) оксибензофенонные красители,
б) ксантоновые красители,
в) антрахшюнные красители.
3. Нафтохинонные красители.
Б. Полиметиновые красители:
а) куркумин,
б) группа кроцетина,
в) группа каротина.
II. Азотистые соединения.
A. Хинолиновые красители, Б. Пирроловые красители,
B. Индоловые красители.
(.Безазотистые соединения. А. Метив-ацетофенонные к р а с и т е л и. 1)Х а л-к о-новые красители являются по-лиоксипроизводными халкона (бензилидена-цетофенона), строения
э-сн=сн-.
Халконами С. Костанецкий назвал полученные им при синтезе флавоновых красителей продукты конденсации ароматических альдегидов с ацетофеноном
хСН3
со
ацетофенон
оно/
бензальдегид
В виду того что присутствие как альдегидов, так и ацетофенона в растительных организмах можно считать доказанным, можно допустить и образование различных производных халкона в самом растительном организме, тем более что некоторые из этих производных выделены и представляют также красители (см. ниже). Халконовые К. в. за редкими исключениями не имеют прак-тич. применения и представляют главн. обр. теоретический интерес как генетически связанные с большинством естественных растительных красителей. Чаще всего они являются спутниками флавоновых и подобных им красителей в растительных организмах, где содержатся в виде глюкозидов. Многие из них, как нарингенин (триоксихалкон), гесперетин (метиловый эфир пентаоксихал-кона), флоретин (тетраоксидигидрохалкон) и бутеин (тетраоксихалкон), выделены в чистом виде из растений и идентифицированы с полученными синтетически продуктами конденсации соответствующих оксипроиз-водных ацетофенона и бензальдегида. Наибольшее значение имеет бутеин, до сих
пор применяемый для окраски тканей жителями Индии. Бутеин встречается в виде глюкозида в цветах дерева Butea frondosa, растущего в С. Индии и Бирме вплоть до тодножия Гималаев. Строение бутеина (III) было подтверждено его синтезом из резаце-тофенона (I) с пирокатехиновым альдегидом (II) по ур-ию:
но,
HOV
/он

ЧСО-СН3 0 СН
I.
,он
;. ОН
\
со-сн-сн7 III.
п.
,он
J
чон
Н20
При действии разбавленных к-т на бутеин он переходит в бесцветное соединение
ноч
-СН-
чон
являющееся триоксифлавононом и называемое б у т и н о м. Последний всегда сопутствует бутеину, выделенному из растения, причем до сих пор неизвестно, содержится ли он в самом растении или получается из бутеина в процессе выделения последнего. В то время как бутеин способен окрашивать ткани в непрочный желтый цвет, бутин этим свойством не обладает; зато протравленную шерсть как бутеин, так и бутин окрашивают вполне одинаково, откуда можно заключить, что при действии протрав бутин переходит обратно в бутеин. Оба они по протравленной шерсти дают следующие оттенки: по Сг-протраве-кирпично-красный, по Fe-протраве-коричнево-оливковый, по А1-протраве-коричнево-оранжевый, по Sn-протраве-желтый. Легкость перехода бутеина в бутин и обратно служит ярким примером генетич. связи между хал-коновыми и флавоновыми К. в., так как последние легко получаются синтетически из флавононов.
Флавоновые красители, являющиеся полиоксипроизводными флавона (а-фенил-у-фенопирона) и флавонола,
7 IH
флавон
/
6 Б
Ч О
,с -онЗ 3
флавонол
не потеряли своего практич. значения и в наше время. Для рационального наименования этих красителей углеродные атомы в молекуле флавона и флавонола нумеруют и перед рациональным названием красителя указывают номера занимаемых окси-группами мест. В растительных организмах флавоновые красители содержатся преимущественно в виде глюкозидов и могут быть выделены путем экстрагирования последних из растения и их расщепления. Некоторые флавоновые красители представляют собой не оксипроизводные флавона и флавонола, но их метиловые эфиры. Ниже